丹東立和化工有限公司
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汽油醚化是以催化穩(wěn)定汽油中輕汽油為原料,催化汽油中初餾點(diǎn)到75。C餾分的叔戊烯、叔己烯和叔庚烯在輕汽油醚化催化劑的存在下與甲醇進(jìn)行醚化反應(yīng)生成相應(yīng)的甲基叔戊基醚(TAME)、甲基叔己基醚(THxME)、甲基叔庚基醚(THeME),從而得到辛烷值高而蒸汽壓低的醚化汽油。醚化是指甲基叔丁基醚工藝。
異丁烯和甲醇在強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂作用下生成的甲基叔丁基醚是一種良好的高辛烷值汽油組分,它在汽油組分中有良好的調(diào)和作用,其穩(wěn)定性好,可與烴燃料以任何比例互溶。不同組分的汽油加入甲基叔丁基醚后,其辛烷值均有不同程度的提高。經(jīng)堿洗后的催化裂化汽油水洗再加熱升溫至120℃進(jìn)入分餾塔分離,分餾出75℃以下餾分與甲醇混合進(jìn)入吸附器。
脫除輕汽油中的氮化物后升溫至60℃進(jìn)入預(yù)反應(yīng)器,再進(jìn)入醚化反應(yīng)器。在樹脂催化劑作用下,異構(gòu)烯烴與甲醇反應(yīng)生成高辛烷值、低蒸汽壓的醚化汽油,從反應(yīng)器頂流出,與75℃以上餾分混合去調(diào)合罐區(qū),作為汽油的調(diào)和組分。采用1個(gè)分餾塔分離出從初餾點(diǎn)至75℃的輕汽油餾分。采用2個(gè)吸附器切換操作脫除輕汽油中的堿性氮化物,以保護(hù)酸性樹脂催化劑。增設(shè)1個(gè)預(yù)反應(yīng)器提高反應(yīng)器操作穩(wěn)定性及操作周期。
3個(gè)反應(yīng)器既可串聯(lián)操作又可并聯(lián)操作,使裝置操作的靈活性得以提高。反應(yīng)產(chǎn)物中的甲醇含量較少,因此直接混合在醚化汽油中不再進(jìn)行分離回收。醚化反應(yīng)是在酸性條件下進(jìn)行的,反應(yīng)可分均相和非均相反應(yīng)。均相反應(yīng)可采用硫酸、磷酸、氫氟酸、雜多酸及其鹽類,以及苯磺酸、烷基苯磺酸、聚苯乙烯磺化物。均相反應(yīng)具有腐蝕設(shè)備,產(chǎn)物分離復(fù)雜,對(duì)于烯烴混合物尤其是非支鏈烯烴和環(huán)烯烴轉(zhuǎn)化困難等缺點(diǎn),因此在工業(yè)生產(chǎn)均采用非均相反應(yīng)。
催化裂化輕汽油醚化是在酸性催化劑作用下汽油中的叔碳烯烴與甲醇反應(yīng), 生成相應(yīng)的甲基叔烷基醚的過程。醚化工藝具有同時(shí)降低催化裂化汽油的烯烴含量和蒸汽壓, 并提高辛烷值和含氧量的優(yōu)點(diǎn),是生產(chǎn)清潔汽油的重要途徑。強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂是催化裂化輕汽油醚化工藝常用的催化劑。
這類催化劑具有較高的醚化活性,但熱穩(wěn)定性差, 磺酸組分易流失 ,對(duì)原料中二烯烴的要求苛刻, 失活后不能再生。近年來,采用易于再生的沸石分子篩催化劑替代陽離子交換樹脂是催化裂化輕汽油醚化研究中的熱點(diǎn)。HZSM-5和Hβ分子篩催化劑用于甲基叔丁基醚和異丙基醚合成研究的文獻(xiàn)較多,而用于催化裂化輕汽油這種寬餾分原料醚化的研究報(bào)道較少。