丹東立和化工有限公司
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MTBE催化劑失活的醚化原料中的金屬離子或堿性氮化物(氨和胺)會(huì)通過(guò)離子交換中和樹(shù)脂催化劑上的磺酸基團(tuán)。結(jié)果表明,催化劑的交換容量降低,活性中心減少。國(guó)內(nèi)對(duì)此中毒的研究表明,陽(yáng)離子交換中毒是活塞式的,即與這些雜質(zhì)接觸的床層先中毒,然后床層飽和再依次移動(dòng),呈現(xiàn)明顯的飽和段、過(guò)渡段和空白段。
C4煉油原料中的鈉離子和鈣離子,可溶性鐵銹中的鐵離子和鉻離子,催化裂化分子篩催化劑中的微量鋁離子和硅離子,C4煉油原料中普遍含有的氨、甲胺等堿性氮化物,都是陽(yáng)離子交換的毒物。使用分子篩催化劑催化裂化的C4和碳五原料通常含有腈類(如乙腈和丙腈),在醚化反應(yīng)條件下與水反應(yīng),直接水解生成氨,導(dǎo)致催化劑的磺酸基團(tuán)被中和。
蒸汽裂解C4原料將攜帶從丁二烯上游提取的溶劑(DMF和NMP),其與水反應(yīng)的產(chǎn)物也將與催化劑的磺酸基團(tuán)反應(yīng),導(dǎo)致催化劑失活。應(yīng)當(dāng)注意,由這些可水解氮化物引起的失活不同于由上述陽(yáng)離子交換失活引起的活塞式中毒,屬于整個(gè)催化劑床的擴(kuò)散中毒。
輕汽油醚化催化劑失活的預(yù)防措施
1.因地制宜合理選擇原料提純方法
除了操作因素外,防止催化劑中毒的重要措施是用適當(dāng)?shù)姆椒ㄌ峒兒铣蒑TBE的原料。應(yīng)該注意的是,來(lái)自煉油廠FCC的混合C4和蒸汽裂化C4含有許多復(fù)雜的毒物,這些毒物會(huì)使催化劑中毒。
2.原料的預(yù)處理方法有水洗法和保護(hù)床法,這兩種方法在工業(yè)上都有采用。
3.水洗法通常使用去離子水或蒸汽冷凝液在水洗塔中與C4原料進(jìn)行多次反向接觸,以去除那些在水中分配系數(shù)遠(yuǎn)大于在烴類中分配系數(shù)的水溶性催化劑毒物。該方法能有效脫除煉油廠C4原料中的堿性物質(zhì)(NaOH、醇胺溶劑)、甲胺和丁二烯抽提溶劑(DMF和NMP)。而二甲胺無(wú)法通過(guò)水洗去除,只能部分去除乙胺,乙腈去除效果非常有限。